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橡胶制品的防老剂详解(2)

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3.杂环及其它类防老剂 
杂环类防老剂中主要品种是苯并咪唑型和二硫代氨基甲酸盐类,最重要的是防老剂MB及其锌盐MBZ。 
主要用于防止热氧老化,也能有效的防止铜害。 
不具有污染性,常用于浅色、彩色及透明的橡胶制品,泡沫胶乳制品等。其锌盐MBZ也是一种防老剂,与MB有相似的防护效果。 
4.非迁移性防老剂 
苛刻条件会使橡胶中防老剂很易挥发和抽出,使之迅速消耗掉,影响了防护作用。因而研究不挥发、不抽出、不污染、无毒的防老剂是十分必要的,所以出现了一系列非迁移性防老剂。 
非迁移性防老剂是指在橡胶中能够持久地发挥防护效能的防老剂。非迁移性防老剂的特点:难抽出、难迁移、难挥发。非迁移性防老剂可分为反应性防老剂和高分子量防老剂。 
所谓反应性防老剂,是防老剂分子以化学键的形式结合在橡胶的网构之中,使防老剂分子不能自由迁移,也就不发生挥发或抽出现象,因而提高了防护作用的持久性。 
①反应性防老剂 
a.在加工过程中防老剂与R化学键合 
这类防老剂是在热硫化过程中与橡胶发生化学反应,结合于硫化胶的网构之中。在硫化作用下,某些基团(如亚硝基、烯丙基以及马来酰亚胺基等)能够与链烯烃橡胶发生化学反应。若将这些基团事先接在防老剂分子结构上,则通过这些基团就可把防老剂分子结合于橡胶网构之中。 
b.在加工前将防老剂接枝到橡胶上。 
这类防老剂由胺类或酚类防老剂与液体橡胶反应,使防老剂分子接枝在大分子上;也可将胺类防老剂与含有活泼基团的高聚物(如环氧聚合物或亚磷酸酯化的烯烃聚合物)反应制得。 
如:胺类防老剂与环氧二烯烃聚合物化学接枝 
反应时先将不饱和聚合物环氧化,再用胺类防老剂进行化学接枝. 
这种高分子防老剂称为BAO-1,它的化学结构类似于防老剂4010NA。与一般防老剂比较,这种高分子防老剂在BR或SBR中有突出的防护效果,原因是在高分子防老剂结构中含有羟基,它直接处于活性芳香仲胺基团附近,产生了抗氧的协同效应,再是在橡胶结构中的高分子防老剂使两种聚合物的自由基有机会进行再结合。 
c.具有防护功能的单体与橡胶单体共聚。 
②高分子量防老剂
为使橡胶制品具有一定的防护效能,一般都需要在胶料中加入防老剂。目前防老剂的品种繁多,效果各异。防老剂的防护效能与防老剂本身的性能、聚合物的类型、加工条件、制品的使用条件等有关。因此,应根据具体的情况来选用防老剂。

来源:橡胶技术网
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